前一段時間,對往期釋出的氧化反應進行了集中的回顧。下面對其進行彙總,便於小夥伴們查閱。透過檢視下方的“
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一、
使羰基和酯基的α位在溫和條件下被氧化。手性 N-磺醯基氧雜吖丙啶可以不對稱引入羥基。
二、
利用Ti(OiPr)4-手性酒石酸二乙酯(DET)-過氧化叔丁醇(TBHP)的體系,進行的烯丙醇的不對稱環氧化的方法。
三、
超強的氧化劑。通常的氧化劑實現不了的苯環烯烴的氧化裂解可以在此氧化劑參與的溫和條件下實現。此方法也可以作為臭氧氧化的替代法來使用。
四、
TPAP可以催化量地使用,反應一般在室溫下進行,這樣可以溫和,高效,選擇的氧化醇羥基生成醛和酮,它在氧化反應中具有不可取代的地位。
五、
烯基上醋酸汞的順式選擇性加成反應,接著用硼氫化鈉脫汞還原,得到馬氏加成的醇。不需要強酸性條件,反應能在溫和環境下進行。
六、
利用Pb(OAc)
4
【
lead tetraacetate (LTA)
】
氧化鄰二醇得到相應的兩個羰基化合物。
跟高碘酸鈉的氧化開裂(必須是cis-二醇才可以引發裂解反應)相比,該反應不需要水系溶劑,而且反應活性也更高。
七、
當量的IBX
(o-iodoxybenzoic acid,鄰碘醯基苯甲酸) 氧化醛酮製備α,β-不飽和醛酮的反應,另外相似的還有
Saegusa氧化。
八、
在鈀催化下透過導向基團(如吡啶和嘧啶)進行C-H位乙醯氧基化得反應。
九、
一級,二級醇共存的情況下,選擇性氧化二級醇的反應。
十、
缺電子的烯烴,在鹼性條件下,被雙氧水與過氧化叔丁醇環氧化的反應。由於該反應是親核反應,所以底物中沒有吸電子基團的話,環氧化無法進行。
十一、
1957年,N。 Kornblum及其團隊發現將活化的苄基伯溴代物和芳基酮的α-溴代物等底物溶於DMSO中可以被氧化為相應的醛和苯基二羰基化合物。
十二、
此方法利用S-苯基硫代羥胺胺,是最新型的氧化反應中的一種。 試劑在室溫下也容易處理,並且反應條件很溫和(室溫,弱鹼性)的氧化反應。
十三、
硼烷對烯烴進行協同順式加成得到有機硼加成產物,然後在鹼性條件下氧化得到醇的反應。
十四、
利用三乙醯氧基高碘烷將醇氧化為相應的羰基化合物的反應。
十五、
鈀催化下將烯醇基矽烷轉化為α,β-不飽和酮的反應。
十六、
在鹼和雙氧水存在下,將
2’-羥基查爾酮(2’-hydroxychalcones)轉化為
2-芳基-3-羥基-4H-1苯並呋喃-4-
酮(
黃酮醇
,
flavonols
)。
十七、
使用二氧化硒氧化羰基α位亞甲基或烯烴的烯丙位的反應都被稱為Riley氧化反應。
十八、
烯烴被過氧酸環氧化得到環氧乙烷的反應。應用最廣的氧化劑是 mCPBA ,另外二甲基過氧化酮和過氧乙酸也經常被用於此反應。
十九、
烯醇基矽烷用mCPBA氧化,水解得到α -羥基化產物的反應。
二十、
利用二氧化錳與氰離子體系在溫和條件下選擇性氧化α,β-不飽和醛到對應羧酸酯的手法。
二十一、
醇在N-氯代丁二醯亞胺(NCS)和二甲硫醚(Me2S,DMS)的作用下,再經鹼處理可得相應的醛酮的反應。
二十二、
丙酮與Oxone反應配製的甲基二環氧乙烷(DMDO),可以用於烯烴的環氧化反應。另一種過氧化酮甲基三氟甲基二環氧乙烷(TFDO)的反應性是DMDO的600倍。
二十三、
活性MnO2廣泛用於氧化α,β-不飽和基團(三鍵,雙鍵、芳香環)的醇,可選擇性氧化烯丙式醇,條件溫和,不會引起雙鍵的異構化MnO2的活性及溶劑的選擇對反應至關重要,常用的溶劑有二氯甲烷、乙醚、石油醚、己烷、丙酮等。
二十四、
透過DCC和DMSO氧化醇得到醛酮的反應,也被稱為Pfitzner��-Moffatt氧化。
二十五、
常見的就這兩類反應:
(Fleming-) Tamao (-Kumada)氧化反應
Fleming (-Tamao) 氧化反應
這兩類氧化反應的方法基本上都是由
Fleming和 Tamao發現的。對於二甲基苯基矽基的氧化,涉及的特殊機理,最初是由Fleming進行研究的。
二十六、
Pinnick氧化反應也被稱為Lindgren氧化反應,這是一個選擇性將醛氧化到相對應的羧酸的反應。
二十七、
Griesbaum共臭氧反應可以透過
O
-甲基肟和羰基化合物在臭氧中反應得到特定的四取代臭氧化物
(
1,2,4-三氧五環化合物
)。
二十八、
臭氧先對烯烴進行1,3-偶極環加成得到初級臭氧化物,重排得到
兩性離子過氧化物,再一次
1,3-偶極環加成生成最終的臭氧化物。
二十九、
在催化量的四氧化鋨和共氧化劑的存在下,烯烴被氧化成鄰二醇。透過其他的試劑較難實現的烯烴轉化成鄰二醇透過此方法能很溫和平穩的進行。儘管鋨價格相對昂貴,也被頻繁使用。
三十、
一個較實用的合成醛的方法,反應一般在室溫下進行,反應時間較短,可氧化大部分伯醇、烯丙醇和苄醇,而且產率較高,副反應較少。一般仲醇很難反應,可能會生成亞硝酸酯。
三十一、
此反應也被稱為
Elbs過硫酸鹽氧化,此反應與
Boyland–
Sims類似只是底物由苯胺變為苯酚,機理也與其類似。
三十二、
鹼性條件下利用過硫酸鉀氧化苯胺在鄰位引入酚羥基的反應。通常氧化優先發生在氨基的鄰位得到鄰羥基產物。苯酚類底物在相同條件下被氧化的反應被稱為Elbs過硫酸鹽氧化反應(Elbs persulfate oxidation)。
三十三、
烷氧基金屬鹽催化劑催化下將二級醇氧化為酮的反應。
三十四、
彙總類
三十五、
氯化鈀和氯化銅催化下烯烴氧化得到酮的反應,少數情況下可以氧化為醛。
三十六、
鹼性條件下芳基醛酮透過
過氧化氫
氧化得到酚的反應。
反應中先形成芳基甲酸或鏈狀烷烴酸中間體進而皂化得到酚。反
應機理同Baeyer–Villiger氧化類似。
鄰位和對位的給電子取代基 (NH2, OH)對反應有利。
三十七、
1992年
Kennedy, R。 M。 等人報道了
5-羥基烯烴和氧化錸
(VII)
(Re
2
O
7
)反應得到2-羥甲基四氫呋喃的反應。
三十八、
過氧化物氧化醛酮得到酯的反應。
三十九、
TEMPO = 四甲基六氫吡啶氧化物。2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基是一種很穩定的氮氧自由基,在此氧化反應中充當催化劑。
四十、
利用
Mn(III)salen催化劑催化下氧化
(Z)烯烴不對稱合成環氧化物的反應。
四十一、
反式二取代的烯烴或三取代的烯烴在果糖衍生的手性酮催化下利用
Oxone