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三元電芯原位膨脹應力分析-不同預緊力

鋰離子電芯在充放電過程中,隨著鋰離子的不斷嵌入和脫出,電芯內部會出現應力逐漸增加的現象,若應力累積到一定程度,會導致顆粒破碎或析鋰,降低電芯可使用容量和壽命1-2。電池在封裝至電動汽車或3C電子產品中時,由於外殼或其他部件的空間限制,使其受到不同程度的擠壓,從而影響電池在後續使用過程的效能變化。本文采用原位膨脹分析儀(SWE),對NCM523/石墨電芯(3446106,理論容量2400mAh)進行不同初始預緊力條件下(100N/1000N/5000N)的充放電應力測試,對比分析電芯膨脹行為。

三元電芯原位膨脹應力分析-不同預緊力

圖1。顆粒破碎的幾種形式1

實驗裝置與測試方法

1。 測試裝置:原位膨脹分析儀,型號SWE2110(IEST元能科技),可施加壓力範圍50~10000N,裝置外觀如圖2所示。

三元電芯原位膨脹應力分析-不同預緊力

圖2。 SWE2110裝置外觀圖

2。   測試引數:

2。1 充放電流程:25℃ rest 5min; 0。5C CC to 4。35V, CV to 0。05C;rest 5min; 0。5C DC to 2。8V。

2。2電芯厚度膨脹測試:將待測電芯放入裝置對應通道,開啟MISS軟體,設定各通道對應電芯編號,取樣頻率,測試壓力等引數,軟體自動讀取電芯厚度、厚度變化量、測試溫度、電流、電壓、容量等資料。

資料分析

1。   充放電過程電芯膨脹曲線

電芯在3種初始預緊力條件下進行0。5C充放電測試,膨脹曲線及微分容量曲線如圖3所示。隨著初始預緊力的增加,電芯在充放電過程中的應力變化量也增加,這主要是由於預緊力越大,電芯初始厚度越小,電池在脫嵌鋰過程中的結構膨脹會被限制的程度越大。從微分容量曲線可以看出,隨著預緊力的增加,充電時脫嵌鋰的峰位右移,極化增大,說明膨脹應力的增加會抑制鋰離子的脫嵌反應,影響電池動力學效能。

三元電芯原位膨脹應力分析-不同預緊力

三元電芯原位膨脹應力分析-不同預緊力

圖3.

電芯在3種預緊力條件下(a)充放電曲線和膨脹曲線;(b)微分容量曲線

2。   充放電過程不可逆膨脹應力分析

電芯在3種預緊力條件下的應力變化與SOC曲線,如圖4。相同SOC條件下,充電過程的應力變化量大於放電過程,兩者之間的差值為可恢復的應力值,這可能是由於在恆壓階段,有部分沉積在負極表面的鋰進一步溶解進入負極結構中,從而減小了一部分電極表面應力。隨著預緊力的增加,也可看到應力變化量是增加的,這是造成電池極化增加的主要原因。

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圖4.

3種預緊力條件下不同SOC的應力變化曲線

總結

本文采用原位膨脹分析儀(SWE)對NCM523電芯在不同預緊力條件下充放電過程的膨脹應力進行分析。在5000N範圍內,隨著預緊力的增加,電芯的膨脹應力逐漸增大,從而導致了電芯極化增大,動力學效能變差,因此,在設計電芯封裝或使用過程中,一定要注意初始預緊力的影響。

參考資料

1。ThomasM。 M。 Heenan, Paul R。 Shearing, Identifying the Origins of Microstructural Defects Such as Cracking within Ni-Rich NMC811 Cathode Particles for Lithium-Ion Batteries。 Adv。 Energy Mater。 2020, 2002655。

2。DaiH, Yu C, Wei X, Sun Z, State of charge estimation for lithium-ion pouch batteriesbased on stress measurement, Energy (2017)。